中国人民公安大学2005年硕士研究生入学考试

试题（化学）

请将所有答案标明题号，写在答题本上，试题纸上请勿答题。严禁在答题纸密封线以外留下姓名、考号等任何标记，否则该卷无效。

一、名词解释：（每题5分，共30分）

1.焓及焓变  2.杂化轨道  3.惰性电子对效应  4. 碳水化合物  5.蛋白质的变性  6.诱导效应

二、简答题：（每题10分，共60分）

1. 下列两个反应在298K和标准态时均为非自发反应，其中在高温下仍为非自发反应的是哪一个？为什么？

（1）    Fe2O3（s）+3/2 C（石墨）= 2Fe（s）+ 3/2 CO2（g）

（2）    6C（石墨）+ 6H2O（g）= C6H12O6（s）

2. 写出原子序数为24，47的元素的名称、符号、电子排布式，说明所在的周期和族。

3. 有一黑色化合物A，它不溶于碱液，加热时可溶于浓HCl而放出气体B。将A与NaOH和KClO3共热，它就变成可溶于水的绿色化合物C。若将C酸化，则得到紫红色溶液D和黑色沉淀A。用Na2SO3溶液处理D时也可得到黑色沉淀A。若用H2SO4酸化的Na2SO3溶液处理D，则得到几乎无色的溶液E，而得不到沉淀A。问A,B,C,D,E各为何物？

4. 化合物A、B、C，分子式均为C5H8，它们都能使溴的四氯化碳溶液迅速褪色。A与硝酸银的氨溶液反应产生沉淀，而B、C不反应。A、B经催化氢化都生成正戊烷，而C只吸收1mol氢气，生成分子式为C5H10的化合物。B与热的高锰酸钾反应，得到乙酸和丙酸。C与臭氧反应然后在锌粉存在下水解得戊二醛（OHCCH2CH2CH2CHO）。试推出化合物A、B、C的可能结构。

5. 分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测A，B，C的结构。

6. 分子式为C3H6O2的A、B、C三个化合物，A与碳酸钠作用放出CO2，B和C不能。用氢氧化钠溶液加热水解，B的水解馏出液可发生碘仿反应，C的水解馏出液不能。试推出A、B、C可能的结构。

三、计算题：（每题15分，共30分）

1.  已知Cu+ + e- = Cu  EΘ = 0.52V；CuCl + e- = Cu + Cl-1  EΘ= 0.14V

（1） 请分别写出上述两电极反应的能斯特方程式，并计算CuCl的KΘsp；

（2）    将上述两电对组成电池，写出电池符号、电池反应；

（3）    计算反应的标准吉布斯自由能变及平衡常数K；

（4）    当Cl-1的浓度为0.10 mol·L-1时，平衡常数K又为多少？

2.  已知： [Ag(NH3)2] +   βΘ2 =1.6×107 ，     [Ag(S2O3)2] 3-  βΘ2 =2.4×1013

           [Ag(CN)2] -   βΘ2 =1.0×1021,     AgI  KΘsp =1.6×10-16

(1)   在1.0L 6.0 mol•L-1 NH3•H2O中，加入0.10mol 固体AgNO3，再加入0.10mol固体KI，是否有AgI沉淀析出？（加入固体时，假定溶液体积不变）

(2)   如欲使0.10molAgI溶解，在1L 1.0 mol•L-1Na2S2O3和KCN两种络合剂中，应选择何者？通过计算来说明。

四、合成题：（每题15分，共30分）

1.  如何实现下列转变？        苯乙酮，乙醇→→→2-苯基-2-丁醇

2.  如何实现下列转变？        环己醇→→→环戊烯基甲醛

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